特种工程塑料包括哪些(凭什么它们能称之特种塑料?) 礼品推荐

特种工程塑料包括哪些(凭什么它们能称之特种塑料?)

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特种工程塑料包括哪些

特种工程塑料是指综合性能较高,长期使用温度在150℃以上的一类工程塑料,主要包括聚苯硫醚(PPS)、聚酰亚胺(PI)、聚醚醚酮(PEEK)、液晶聚合物(LCP)及聚砜(PSF)。特种工程塑料具有独特、优异的物理性能,主要应用于电子电气、特种工业等高科技领域。

聚苯硫醚PPS

PPS性能指标

判断高分子材料的性能和应用领域,需要回归本源,也就是分子结构,分子结构决定了其70%的基础性能和应用范畴,所谓“骨骼清奇,内功深厚”。添加剂,比如玻纤,矿粉,碳纤,导电,导热等等,都可以认为是额外修炼的拳法和套路,针对的是提高某一方面性能。比如,玻纤的添加是为了增强材料体系的强度和模量,矿粉与玻纤的混合添加是为了获得强度的同时,降低由于玻纤曲线带来的各向异性。那么,首先让我们来看一下PPS的分子结构到底有何特殊;PPS 分子结构与尼龙类材料(PA66)及PPA (如6T)分子结构对比,如下图:

特种工程塑料包括哪些(凭什么它们能称之特种塑料?)

如上图对比所示,所有的尼龙(聚酰胺)类材料,都具有如红色椭圆圈出的酰胺键结构,酰胺键的形成是由二胺和二酸缩聚脱水产生,此反应在一定条件下可逆。也就是说,所有的尼龙类材料,从分子结构的角度来说,都会吸水,在长期浸润与高湿高温或纯水或水和乙二醇的环境下都会被水解。号称不会水解的尼龙类材料,基本上属于“耍流氓”行为。另外,酰胺键本身具有极性,这一特点带来了不少优势,当然也有劣势,比如介电损耗偏高,几乎不可能用于天线的设计。普遍来说,尼龙(聚酰胺类材料)耐酸性都不好;PA6T 由于苯环结构的存在,一定程度上提高了其耐热性,刚性,耐化学腐蚀,耐水解性,但是也降低了分子本身的韧性。当然,从使用量来说,尼龙类(聚酰胺)材料在所有工程塑料中也相当可观,其广泛用于连接器如DDR,手机中框,家电/家居,传感器,汽车内外饰如天窗框架,发动机周边,如油底壳,进气歧管,电动车充电接头,高压连接器等,电气行业,如微型断路器,继电器等等。

反观PPS, 其分子由上图所示的单体结构不断重复,形成分子量很大的高分子,其结构中,由于苯环的存在,带来了极其优异的刚性,耐热性,以及天生的阻燃性,长期老化性能极其优异;无可与其他媒介产生反应的官能团,导致其不吸水,更重要的是其耐化学性极其优异。实验中,用98%的浓硫酸在100度下浸泡1000小时,也无法让其分子产生降解,用PPS自己的语言来说“老子连浓硫酸都不怕,还怕毛线的水,水/乙二醇 或者ATF 油”。并且整个分子链的极性很低,其具有极其优异的电气性能,如优异的绝缘性,绝缘性能几乎不随环境温度升高而衰减,高温老化对其影响也不大。由于这些性能,其广泛应用于水泵,水阀,油泵,点火线圈,电动车中的各种功率电子和绝缘部件,如电容,电感线圈,电机绕线支架,IGBT壳体,绝缘母排等等;以及5G 基站天线等等,笔记本电脑外壳,手机天线隔断条等等;以及污水处理,高污染的化学腐蚀的化学环境。

相关常用材料性能对比如下:

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PI薄膜是最早实现商业化应用的PI产品。PI薄膜性能极佳,被称作我国发展高技术产业的三大瓶颈性关键高分子材料之一。根据用途,PI薄膜可分为以绝缘、耐热为目的的电工级PI薄膜和附有高挠性、低膨胀系数等性能要求的电子级PI薄膜

电子级PI薄膜价格高昂,行业进入难度大,目前仍属于高技术壁垒行业,被称为“黄金薄膜”。全球70%的生产集中在美国、日本、韩国等国家。主要由美国杜邦(Dupont)、日本东丽(Toray)、日本钟渊化学(Kaneka)、日本宇部兴产(Ube)、韩国SKC)等企业垄断,产能集中度较高,企业规模多在2000~3000吨/年。

我国PI薄膜行业起步晚,目前国内约有70家PI薄膜生产企业,产能规模多在百吨上下,主要应用于低端市场。随着我国对高端电子级PI薄膜需求的不断增加,国内企业开始向高性能PI薄膜市场进军。目前国内已具有规模以上电子级PI薄膜生产能力的企业有时代新材、丹邦科技、瑞华泰以及中国台湾地区的达迈科技、达胜科技等。2019年我国PI膜总产能达到1.6万吨/年,开工率约为60%,高端电子级PI薄膜产量不足千吨。

从需求端来看,2016—2020年国内对PI薄膜的需求复合增速高达10%,2020年总需求量约为1.3万吨。目前我国电子级PI薄膜与电工级PI薄膜整体消费量相当,未来随着电子显示、柔性印刷电路(FPC)和导热石墨膜等电子级应用领域的快速增长,电子级PI薄膜消费量规模进一步增大,预计2023年将超过电工级PI薄膜。但高端电子级PI薄膜在设备、工艺及人才方面存在较高技术壁垒,目前发展进入瓶颈期。2020年我国PI薄膜进口依存度约25%,随着我国相关研发及技术人才的积累,叠加下游重点市场转移至大陆市场及相关政策的利好,我国PI薄膜发展将不断提速,逐步实现高端产品国产化替代。

聚酰胺PPA

半芳香族聚酰胺(以下简称PPA)是由脂肪族二胺或二酸与含苯环的二酸或二胺缩聚而成。与脂肪族聚酰胺相比,由于分子链中引入了刚性的苯环,力学强度和耐热性均有较大的提升,同时吸水率大幅度降低;与芳香族聚酰胺相比,半芳香聚酰胺的分子量中多了柔性的脂肪族结构,熔点更低,有效的改善了芳香族聚酰胺的加工性能。因PPA兼具芳香族聚酰胺优异的性能和脂肪族聚酰胺良好的成型加工性,经过多年发展现已成为特种工程塑料中最主要的品种之一,被广泛应用于电子电器、汽车工业等领域。

目前市场上常见的PPA品种有PA4T、PA6T、PA9T、PA10T以及PA11T和PA12T等,以PA6T为主。由于均聚PA6T的熔点超过其分解温度,一般需要通过引入第三单体进行共聚改性以降低其树脂熔点。因此,目前商品化的PA6T都是共聚物,如PA6T/66、PA6T/6I等。

特种工程塑料包括哪些(凭什么它们能称之特种塑料?)

目前,全球液晶聚合物产能约为7.8万吨/年,集中分布在美国、日本和中国。其中,美国和日本企业约占全球总产能的80%左右,中国仅占20%左右。海外主要生产企业包括塞拉尼斯、宝理、住友、索尔维、东丽等,其中,塞拉尼斯和宝理各占美日产能的一半以上,行业集中度较高。

我国进入LCP领域较晚,随着近年多个项目陆续投产,LCP产能快速增长,至2020年国内LCP产能达到1.8万吨/年。主要生产企业包括沃特股份、金发科技、普利特、聚嘉新材料。

从需求端看,2020年国内LCP需求量约为3万吨,受技术及产品质量因素影响,国内消费高度依赖进口,进口依存度约为80%。从消费结构看,电子电器是LCP最主要的消费领域,约占总消费量的80%左右,主要用于生产各类电子设备上的连接器,目前用于5G通讯领域的总消费量不足1000吨。受“新基建”的拉动,预计未来五年,LCP在5G通讯领域的消费增速将达到30%以上,至2025年消费量达到4000吨。总体来看,预计未来一段时间,受电子电器和汽车领域的需求拉动,LCP的总消费量仍将保持6%以上的增速,至2025年总消费量将超过4万吨。

聚醚醚酮PEEK

聚醚醚酮(以下简称PEEK)是一种半结晶性、热塑性芳香族高分子材料,是聚芳醚酮(PAEK)系列聚合物中最主要的品种。PEEK分子链中含有大量苯环,具有极好的耐热性、耐磨性、耐疲劳、耐辐照、耐剥离、抗蠕变等优异的物理及化学综合性能,且其两个醚键与羰基带来柔韧性与优良的工艺性,在电子电气、航空航天、汽车、能源及其他工业、医疗等多个领域得到广泛的应用。

PEEK工程塑料性能优异,但在部分极端苛刻条件下存在使用局限性。用玻纤(GF)、碳纤(CF)等材料增强的PEEK复合材料,能较大提升其力学性能。目前市面上的PEEK主要有三种类型:PEEK纯树脂、玻纤改性PEEK、碳纤改性PEEK。

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PEEK最初由英国帝国化学工业(ICI)于20世纪70年代末开发。随后其PEEK业务被威格斯(Victrex)收购,目前,威格斯为全球最大的PEEK生产商,产能达约7000吨/年,约占全球总产能60%。全球第二、第三生产商分别为Solvay与Evonik。Solvay的PEEK产能达1500吨/年,主要供应苹果手机使用,Evonik产能约1250吨/年,主要出口欧洲等国家。

我国PEEK技术开发起步较晚,国内PEEK行业代表性研发机构是吉林大学。我国PEEK产能主要集中在中研股份、浙江鹏孚隆与长春吉大特塑,占我国总产能的80%,其中中研股份产能达1000吨/年,居全国首位。目前国内产品在连续化生产与质量控制方面劣于进口产品,与领先的外资生产企业差距较大

从需求端看,2016-2020年国内对PEEK的需求增速高达20%,2020年需求量约为1450吨,产品的消费主要集中在电子、汽车、以及航空航天和军工等领域。一方面,电子信息技术近年发展迅速,电子元器件集成化、小型化的发展趋势为PEEK树脂的消费带来机遇;另一方面,PEEK材料优异的综合性能正符合交通运输行业轻量化需求。预计未来5年,中国对PEEK的需求仍将保持15%~20%的增速,至2025年国内PEEK需求量将达约3000吨。

我国特种工程塑料总体处于产业发展初期

国内目前已经初步实现了PI、PPA、LCP、PEEK等品种的产业化,由于对特种工程塑料的研发起步较晚,与国外先进水平相比差距较大,产业整体仍处于发展初期,行业内拥有话语权的国内企业极少。主要源自两方面原因:

01 | 国内原始技术积累薄弱,普遍存在产品批次稳定性差等问题,关键核心产品高度依赖进口;

02 | 国内下游需求相对滞后,限制上游材料产业发展,高端应用需求落后于国外发达国家。

国内特种工程塑料迎来巨大发展机遇

从政策上看,特种工程塑料为国民经济发展、高端制造业升级和国防工业建设提供关键保障,是国家战略性新兴产业中的关键性产品,为推动其产业化进程,国家发布了一系列利好政策。《新材料产业发展指南》中将工程塑料作为先进基础材料重点,旨在提高材料国际竞争力;《重点新材料首批次应用示范指导名录》、《战略性新兴产业分类》等产业政策也持续鼓励特种工程塑料的应用和发展

从需求端看,全球对特种工程塑料的需求正在逐年稳步增加,尤其是国内市场需求增长迅速,发展前景可观。随着国内新能源汽车、5G通讯技术以及“两新一重”(新型基础设施建设,新型城镇化建设,交通、水利等重大工程建设)等产业的发展,必将带动对高性能材料需求的增长。

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